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半導體封裝膠粘劑番外篇2- 粘度 Viscosity

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【摘要】:
1.粘度基本概念

 

1.1 什麼(me)是粘度/流變

    粘度 是用來定義流體内部(流動)阻力大小的一個專業術語,由分子吸引力引起(qǐ)的流體内部摩擦,使其阻擋流動傾向(xiàng)。[1]

    將(jiāng)流動著(zhe)的液體看作許多相互平行移動的液層, 各層速度不同,形成(chéng)速度梯度(dv/dx),由于速度梯度的存在,流動較慢的液層阻滞較快液層的流動,因此.液體産生運動阻力.



爲使液層維持一定的速度梯度運動,必須對(duì)液層施加一個與阻力相反的反向(xiàng)力. 液體在流動時(shí),在其分子間産生内摩擦力;當施加一個(剪切)外力與流體上,就(jiù)可以觀測到這(zhè)個阻力大小;阻力越大,需要越大的剪切外力去驅使流體流動;這(zhè)個剪切力可以用來定義粘度。

    直觀表現就(jiù)是礦泉水比番茄醬容易倒出。



粘度示意圖



粘度形成(chéng)公式

粘度公式簡化:

  單位:cP、Pa.S

            1 cP = 1 mPa·s  

           1 P = 100 cP 1 Pa·s = 1,000 mPa·s

1.2 流體分類:

    不同的剪切外力作用下,按受到阻力變化狀況(粘度)將(jiāng)流體可以分爲:

   1. 牛頓流體:粘度與剪切速率和時(shí)間無關,典型的是氣體,水

   2. 非牛頓流體:粘度與剪切速率&壓力相關,不同條件下,粘度會(huì)變化,比如導電膠,石油樹脂等

        - 在特殊參數條件下測得的粘度稱之爲"表觀粘度",比如膠粘劑常用的5rpm,25C.

        - 半導體封裝膠黏劑是典型的非牛頓型流體,具有剪切變稀的行爲



流體種(zhǒng)類

 

2.粘度的測試方法:

    原理:通過(guò)轉子轉動流體,粘度儀的轉子施加的扭矩與被(bèi)測樣(yàng)品的分子内部摩擦力(即粘度)正相關,通過(guò)檢測轉子受力換算出樣(yàng)品粘度[2]



粘度測試示意圖



 膠黏劑市場主流的測試設備是倆種(zhǒng) Brookfield 的粘度儀器和TA的流變儀,前者是市場應用廣泛(70%左右),價格實惠;後(hòu)者準确性和再現性出色,但價格是前者的幾倍。

    半導體封裝日趨精密,對(duì)封裝輔料的膠粘劑要求也會(huì)逐步加強,個人認爲,流變儀會(huì)成(chéng)爲未來膠粘劑流體特性表征的主流設備。

-2.1)Brookfield 粘度儀

        Broofield 粘度儀市場占有量大,精度在±1.0%的全量程範圍内, 重現性在±0.2% , 工作溫度範圍從5°C到80°C,基本可以滿足市場測試需求



Brookfield 的根據測試設備型号不同,轉子不同形成(chéng)了一系列覆蓋各個粘度範圍的配套成(chéng)熟産品:



半導體封裝膠水行業主要使用的是博勒飛DV2T粘度計,有如下4個機型:

     1)LVDV2T(低粘度)  

     2)RVDV2T(中等粘度)

     3)HADV2T(高粘度)   常見用于膠粘劑行業      

     4)HBDV2T(高粘度)

通常配備的轉子是CP51或52,以下是不同機型不同轉子的測試範圍



在使用過(guò)程中,有以下幾個值得注意的地方:

1)不同的轉速粘度測試範圍不同:

    - 測試樣(yàng)品粘度至少在該轉速下最大扭矩的10%,最好(hǎo)大于25%,越高越精确

    - 低粘度  大轉子高轉速; 高粘度  小轉子  低轉速

2)粘度儀的誤差爲最大量程的1%,量程選擇不當,誤差較大

3)托杯調制(進(jìn)/退一格),會(huì)影響粘度測試的準确性

   - 進(jìn)一格轉子與托杯間隙變小同樣(yàng)膠量會(huì)溢出,包裹轉子四周接觸面(miàn)增大,扭矩變大,粘度偏高

   - 退一格  轉子與托杯間隙變大同樣(yàng)膠量不足以完全填充,接觸面(miàn)積變小,扭矩變小,測試粘度偏低

 

-2.2)TA流變儀:

流變儀測試粘度數據更爲精确,重複性比較好(hǎo),操作比brookfield相對(duì)簡單



 同時(shí)TA的測試功能(néng)輔助件種(zhǒng)類多元,能(néng)夠測試除粘度以外的更多性能(néng),比如測試膠水在升溫或者UV固化過(guò)程中的體積膨脹收縮表現



3. 粘度與膠水性能(néng):

3.1 觸變指數TI:

    觸變TI是衡量膠黏劑點膠性能(néng)的重要參數,這(zhè)是一個造出來的,約定成(chéng)俗的規定:

     半導體封裝膠水通常觸變指數

     TI= 0.5RPM粘度/5.0RPM粘度

        - 0.5rpm粘度,靜态粘度,是液體開(kāi)始流動的粘度,越大越不容易滴膠 靜如處子

        - 5.0rpm粘度,動态粘度,液體流動起(qǐ)來的粘度,越小越容易點膠操作 動如脫兔

        - 一些場合下,也會(huì)規定10rpm粘度/1.0rpm爲觸變指數

  在點膠的時(shí)候,理論上希望靜态粘度比較大,動态粘度相對(duì)小,即高觸變,但也不是越高越好(hǎo),根據客戶實際應用,找到一個對(duì)應的區間

- 通常對(duì)于導電膠觸變大于3.5,絕緣膠會(huì)小一些,大于2,也有特殊的應用場景,大于等于1.0即可




不同膠黏劑粘度VS 觸變


3.2 工作時(shí)間:

測試膠水室溫一定時(shí)間内粘度增長(cháng)的幅度,确定膠水的工作時(shí)間,保存周期



3.3 施膠性能(néng):

因爲封裝膠水的應用場景比較多,從芯片粘接到攝像頭結構,對(duì)膠水粘度的要求也各不相同

- 流平性 流動性 灌封性 定高性

 

4. 粘度的影響因素

4.1 分子間作用力

影響液體粘度的核心因素,在于液體分子間的作用力(inter-molecular forces)。液體要流動,那麼(me)液體分子就(jiù)需要“經(jīng)過(guò)”另一個分子。如果分子間作用力強大,分子“經(jīng)過(guò)”另一個分子就(jiù)會(huì)被(bèi)阻礙。因此,液體的分子間吸引力越小,它的粘度就(jiù)越低,反之則越大。

常溫下成(chéng)液态的正烷烴比水的粘度低,因爲正烷烴分子間作用力是範德華力,水分子之間則是氫鍵。範德華力遠小于氫鍵,因此液态正烷烴粘度小于水。而糖漿粘度比水大許多,因爲糖漿中的糖類分子含有大量羟基(-OH ),以氫鍵的方式與水分子互相吸引。

4.2 溫度

随著(zhe)液體溫度上升,通常其粘度也會(huì)随之降低。比較典型的例子就(jiù)是冬天的糖漿更加難倒出來。這(zhè)是因爲溫度上升會(huì)使分子運動更快,産生更大的分子動能(néng)(Kinetic Energy,KE=kT 分子動能(néng)與溫度直接相關)液體的分子動能(néng)增加會(huì)削弱分子間吸引力,同時(shí)當溫度升高,使得液體分子間間距增大,進(jìn)而使得分子間吸引力減小,于是内摩擦力減小,結果就(jiù)導緻了液體的粘度降低。[3]

膠黏劑主要由填料與樹脂基體,添加劑組成(chéng),這(zhè)三者是影響膠黏劑粘度主要因素,可以通過(guò)增減填料/稀釋劑/觸變劑比例,改變産品粘度

-樹脂基體:主要是不同化學(xué)結構的高分子聚合物,這(zhè)些聚合物的分子量大小,分子量分布以及聚合物空間結構(支鏈等),都(dōu)會(huì)對(duì)粘度産生重要的影響

 

5. 其他補充-冰凍後(hòu)粘度變化(個人經(jīng)驗假設,驗證中)

   封裝膠水通常是低溫保存,在冰凍前後(hòu),膠水粘度會(huì)有小幅度變化,部分特殊膠水的粘度會(huì)有較大差異:

-a) 凍後(hòu)粘度上升:

一般發(fā)生在導電銀膠中,膠水在剛剛制造完成(chéng)時(shí),樹脂基體與金屬填料表面(miàn)的潤濕程度,或者是二者之間的分子間作用力尚未充分形成(chéng),在低溫保存的過(guò)程中,分子間作用力逐步完成(chéng),導緻解凍後(hòu)粘度上升,通常靜态、動态粘度同步變化,對(duì)觸變不會(huì)有影響

-b)凍後(hòu)粘度下降:

通常凍後(hòu)粘度下降的是絕緣非導膠水, 一般絕緣膠水的填料是二氧化矽,氧化鋁等,攪拌混合過(guò)程中,填料本身與樹脂基體可以很快形成(chéng)穩定的氫鍵等分子間作用力,可能(néng)超負荷形成(chéng)(120% 150%200%等)使得粘度上升達到要求,在低溫保存解凍過(guò)程中,這(zhè)種(zhǒng)作用力部分消亡,下降趨于穩定的100%,導緻凍後(hòu)粘度急劇下降。

同時(shí),在非導絕緣膠黏劑中會(huì)加入一定量的觸變劑氣矽,提升靜态粘度,提升觸變,改善點膠性能(néng);這(zhè)些氣矽的表面(miàn)處理方式和用量一定程度上也會(huì)對(duì)粘度變化産生重要影響

以上規律也不是100%絕對(duì),部分情況會(huì)反向(xiàng)。

 

轉載

 

 

1.粘度基本概念

 

1.1 什麼(me)是粘度/流變

    粘度 是用來定義流體内部(流動)阻力大小的一個專業術語,由分子吸引力引起(qǐ)的流體内部摩擦,使其阻擋流動傾向(xiàng)。[1]

    將(jiāng)流動著(zhe)的液體看作許多相互平行移動的液層, 各層速度不同,形成(chéng)速度梯度(dv/dx),由于速度梯度的存在,流動較慢的液層阻滞較快液層的流動,因此.液體産生運動阻力.

爲使液層維持一定的速度梯度運動,必須對(duì)液層施加一個與阻力相反的反向(xiàng)力. 液體在流動時(shí),在其分子間産生内摩擦力;當施加一個(剪切)外力與流體上,就(jiù)可以觀測到這(zhè)個阻力大小;阻力越大,需要越大的剪切外力去驅使流體流動;這(zhè)個剪切力可以用來定義粘度。

    直觀表現就(jiù)是礦泉水比番茄醬容易倒出。

粘度示意圖

粘度形成(chéng)公式

粘度公式簡化:

  單位:cP、Pa.S

            1 cP = 1 mPa·s  

           1 P = 100 cP 1 Pa·s = 1,000 mPa·s

1.2 流體分類:

    不同的剪切外力作用下,按受到阻力變化狀況(粘度)將(jiāng)流體可以分爲:

   1. 牛頓流體:粘度與剪切速率和時(shí)間無關,典型的是氣體,水

   2. 非牛頓流體:粘度與剪切速率&壓力相關,不同條件下,粘度會(huì)變化,比如導電膠,石油樹脂等

        - 在特殊參數條件下測得的粘度稱之爲"表觀粘度",比如膠粘劑常用的5rpm,25C.

        - 半導體封裝膠黏劑是典型的非牛頓型流體,具有剪切變稀的行爲

流體種(zhǒng)類

 

2.粘度的測試方法:

    原理:通過(guò)轉子轉動流體,粘度儀的轉子施加的扭矩與被(bèi)測樣(yàng)品的分子内部摩擦力(即粘度)正相關,通過(guò)檢測轉子受力換算出樣(yàng)品粘度[2]

粘度測試示意圖

 膠黏劑市場主流的測試設備是倆種(zhǒng) Brookfield 的粘度儀器和TA的流變儀,前者是市場應用廣泛(70%左右),價格實惠;後(hòu)者準确性和再現性出色,但價格是前者的幾倍。

    半導體封裝日趨精密,對(duì)封裝輔料的膠粘劑要求也會(huì)逐步加強,個人認爲,流變儀會(huì)成(chéng)爲未來膠粘劑流體特性表征的主流設備。

-2.1)Brookfield 粘度儀

        Broofield 粘度儀市場占有量大,精度在±1.0%的全量程範圍内, 重現性在±0.2% , 工作溫度範圍從5°C到80°C,基本可以滿足市場測試需求

Brookfield 的根據測試設備型号不同,轉子不同形成(chéng)了一系列覆蓋各個粘度範圍的配套成(chéng)熟産品:

半導體封裝膠水行業主要使用的是博勒飛DV2T粘度計,有如下4個機型:

     1)LVDV2T(低粘度)  

     2)RVDV2T(中等粘度)

     3)HADV2T(高粘度)   常見用于膠粘劑行業      

     4)HBDV2T(高粘度)

通常配備的轉子是CP51或52,以下是不同機型不同轉子的測試範圍

在使用過(guò)程中,有以下幾個值得注意的地方:

1)不同的轉速粘度測試範圍不同:

    - 測試樣(yàng)品粘度至少在該轉速下最大扭矩的10%,最好(hǎo)大于25%,越高越精确

    - 低粘度  大轉子高轉速; 高粘度  小轉子  低轉速

2)粘度儀的誤差爲最大量程的1%,量程選擇不當,誤差較大

3)托杯調制(進(jìn)/退一格),會(huì)影響粘度測試的準确性

   - 進(jìn)一格轉子與托杯間隙變小同樣(yàng)膠量會(huì)溢出,包裹轉子四周接觸面(miàn)增大,扭矩變大,粘度偏高

   - 退一格  轉子與托杯間隙變大同樣(yàng)膠量不足以完全填充,接觸面(miàn)積變小,扭矩變小,測試粘度偏低

 

-2.2)TA流變儀:

流變儀測試粘度數據更爲精确,重複性比較好(hǎo),操作比brookfield相對(duì)簡單

 同時(shí)TA的測試功能(néng)輔助件種(zhǒng)類多元,能(néng)夠測試除粘度以外的更多性能(néng),比如測試膠水在升溫或者UV固化過(guò)程中的體積膨脹收縮表現

3. 粘度與膠水性能(néng):

3.1 觸變指數TI:

    觸變TI是衡量膠黏劑點膠性能(néng)的重要參數,這(zhè)是一個造出來的,約定成(chéng)俗的規定:

     半導體封裝膠水通常觸變指數

     TI= 0.5RPM粘度/5.0RPM粘度

        - 0.5rpm粘度,靜态粘度,是液體開(kāi)始流動的粘度,越大越不容易滴膠 靜如處子

        - 5.0rpm粘度,動态粘度,液體流動起(qǐ)來的粘度,越小越容易點膠操作 動如脫兔

        - 一些場合下,也會(huì)規定10rpm粘度/1.0rpm爲觸變指數

  在點膠的時(shí)候,理論上希望靜态粘度比較大,動态粘度相對(duì)小,即高觸變,但也不是越高越好(hǎo),根據客戶實際應用,找到一個對(duì)應的區間

- 通常對(duì)于導電膠觸變大于3.5,絕緣膠會(huì)小一些,大于2,也有特殊的應用場景,大于等于1.0即可

不同膠黏劑粘度VS 觸變

3.2 工作時(shí)間:

測試膠水室溫一定時(shí)間内粘度增長(cháng)的幅度,确定膠水的工作時(shí)間,保存周期

3.3 施膠性能(néng):

因爲封裝膠水的應用場景比較多,從芯片粘接到攝像頭結構,對(duì)膠水粘度的要求也各不相同

- 流平性 流動性 灌封性 定高性

 

4. 粘度的影響因素

4.1 分子間作用力

影響液體粘度的核心因素,在于液體分子間的作用力(inter-molecular forces)。液體要流動,那麼(me)液體分子就(jiù)需要“經(jīng)過(guò)”另一個分子。如果分子間作用力強大,分子“經(jīng)過(guò)”另一個分子就(jiù)會(huì)被(bèi)阻礙。因此,液體的分子間吸引力越小,它的粘度就(jiù)越低,反之則越大。

常溫下成(chéng)液态的正烷烴比水的粘度低,因爲正烷烴分子間作用力是範德華力,水分子之間則是氫鍵。範德華力遠小于氫鍵,因此液态正烷烴粘度小于水。而糖漿粘度比水大許多,因爲糖漿中的糖類分子含有大量羟基(-OH ),以氫鍵的方式與水分子互相吸引。

4.2 溫度

随著(zhe)液體溫度上升,通常其粘度也會(huì)随之降低。比較典型的例子就(jiù)是冬天的糖漿更加難倒出來。這(zhè)是因爲溫度上升會(huì)使分子運動更快,産生更大的分子動能(néng)(Kinetic Energy,KE=kT 分子動能(néng)與溫度直接相關)液體的分子動能(néng)增加會(huì)削弱分子間吸引力,同時(shí)當溫度升高,使得液體分子間間距增大,進(jìn)而使得分子間吸引力減小,于是内摩擦力減小,結果就(jiù)導緻了液體的粘度降低。[3]

膠黏劑主要由填料與樹脂基體,添加劑組成(chéng),這(zhè)三者是影響膠黏劑粘度主要因素,可以通過(guò)增減填料/稀釋劑/觸變劑比例,改變産品粘度

-樹脂基體:主要是不同化學(xué)結構的高分子聚合物,這(zhè)些聚合物的分子量大小,分子量分布以及聚合物空間結構(支鏈等),都(dōu)會(huì)對(duì)粘度産生重要的影響

 

5. 其他補充-冰凍後(hòu)粘度變化(個人經(jīng)驗假設,驗證中)

   封裝膠水通常是低溫保存,在冰凍前後(hòu),膠水粘度會(huì)有小幅度變化,部分特殊膠水的粘度會(huì)有較大差異:

-a) 凍後(hòu)粘度上升:

一般發(fā)生在導電銀膠中,膠水在剛剛制造完成(chéng)時(shí),樹脂基體與金屬填料表面(miàn)的潤濕程度,或者是二者之間的分子間作用力尚未充分形成(chéng),在低溫保存的過(guò)程中,分子間作用力逐步完成(chéng),導緻解凍後(hòu)粘度上升,通常靜态、動态粘度同步變化,對(duì)觸變不會(huì)有影響

-b)凍後(hòu)粘度下降:

通常凍後(hòu)粘度下降的是絕緣非導膠水, 一般絕緣膠水的填料是二氧化矽,氧化鋁等,攪拌混合過(guò)程中,填料本身與樹脂基體可以很快形成(chéng)穩定的氫鍵等分子間作用力,可能(néng)超負荷形成(chéng)(120% 150%200%等)使得粘度上升達到要求,在低溫保存解凍過(guò)程中,這(zhè)種(zhǒng)作用力部分消亡,下降趨于穩定的100%,導緻凍後(hòu)粘度急劇下降。

同時(shí),在非導絕緣膠黏劑中會(huì)加入一定量的觸變劑氣矽,提升靜态粘度,提升觸變,改善點膠性能(néng);這(zhè)些氣矽的表面(miàn)處理方式和用量一定程度上也會(huì)對(duì)粘度變化産生重要影響

以上規律也不是100%絕對(duì),部分情況會(huì)反向(xiàng)。

 

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